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低溫脆性試驗(yàn)機(jī)簡(jiǎn)述增塑劑對(duì)PVC脆性溫度的影響

 更新時(shí)間:2011-04-11 點(diǎn)擊量:3045
        1.低溫脆性試驗(yàn)機(jī)鄰苯二甲酸醋類增塑劑對(duì)PVC脆性溫度的影響

    (1) DOP用量對(duì)PVC脆性溫度的影響。DOP對(duì)PVC脆性溫度的影響見表1.

 

    由表1可見,隨著DOP用量的增加,PVC的脆性溫度開始逐漸降低而后趨于穩(wěn)定,拉伸強(qiáng)度逐步降低而延伸率逐漸增大。

    DOP是一種中等粘度的液體增塑劑,與PVC相溶性較好,其增塑PVC料具有較好的粘度穩(wěn)定性。從結(jié)構(gòu)上看,DOP含有苯環(huán),在與PVC高溫下混煉時(shí),DOP分子插人到PVC分子鏈間,DOP的醋基偶極與PVC的偶極相互作用并使DOP的苯環(huán)極化,于是DOP與PVC分子鏈很好地結(jié)合在一起。由于 DOP的非極化部分的亞甲基鏈不極化,它夾在PVC分子鏈間,增大了氯原子間的距離,削弱了PVC分子中鏈段間作用力,相當(dāng)增大了PVC鏈段的長(zhǎng)度,降低 PVC鏈段移動(dòng)所需能量,即降低了PVC的玻璃化溫度,因此DOP提高PVC的耐寒性。但在DOP高用量時(shí),DOP不能繼續(xù)增大PVC鏈段的距離而起溶劑作用,即不能降低PVC的玻璃化溫度,拉伸強(qiáng)度繼續(xù)下降而使PVC喪失使用性能,而且DOP從PVC中遷出量逐漸增大。

    (2) DINP用量對(duì)PVC脆性溫度的影響。DINP用量對(duì)PVC脆性溫度的影響見表2.

 

    由表2可見,DINP對(duì)PVC脆性溫度的影響規(guī)律與DOP的影響規(guī)律相似,但改善效果更明顯。DINP是一種低毒無色透明的液體增塑劑,揮發(fā)性低,遷移性小。DINP與DOP是同類增塑劑,對(duì)PVC耐寒性的影響機(jī)理是相同的。但DINP比DOP多一個(gè)亞甲基,這是導(dǎo)致在增塑劑用量相同情況下DINP 一PVC共混物脆性溫度低于DOP - PVC共混物的原因。而且DINP能賦以PVC制品良好的耐光、耐熱、耐老化和電絕緣性等優(yōu)點(diǎn),現(xiàn)正逐步取代 DOP 。

    (3) DAP用量對(duì)PVC脆性溫度的影響。DAP用量對(duì)PVC脆性溫度的影響見表3

 

    由表3可見,隨著DAP用量不斷地增加,PVC混煉料的脆性溫度逐漸下降,拉伸強(qiáng)度不斷增大,延伸率則反之。

    DAP分子中不僅帶有苯環(huán),而且有不飽和鍵,是一種具有雙鍵結(jié)構(gòu)可交聯(lián)的增塑劑。它與PVC高溫混煉時(shí)打開雙鍵,能與PVC分子鏈很好交聯(lián)在一起,將柔軟的DAP分子通過化學(xué)鍵嵌在PVC的分子中,使剛性的PVC分子鏈變得柔軟,從而賦予PVC較好的低溫性能。從作用機(jī)理看,DAP是一種內(nèi)增塑劑,不僅能降低PVC的脆性溫度,而且能夠提高PVC制品的拉伸強(qiáng)度。

 2 復(fù)配增塑劑對(duì)PVC脆性溫度的影響

    (1) DAP與MBS并用對(duì)PVC脆性溫度的影響。MBS是甲基丙烯酸甲AN (MMA )和苯乙烯(SM)在丁二烯一苯乙烯橡膠(SBR)或聚丁二烯(PB)上接枝聚合而成的共聚物。在高聚物分子鏈上,苯乙烯為剛性鏈段,聚丁二烯或丁苯橡膠為柔性鏈段,二者的協(xié)同效應(yīng)賦予MBS分子很好的柔韌性;而且MBS樹脂具有“核一殼”兩相特殊結(jié)構(gòu),所以能在一40℃下具有良好的韌性。而且MBS能制得透明的PVC制品,還具有良好的耐紫外線性及耐無機(jī)酸、耐堿和油脂等化學(xué)藥品性,但是MBS耐候性不佳,光、熱氧穩(wěn)定性較差,產(chǎn)量小,價(jià)格高,不利于共混物的廣泛應(yīng)用。

    MBS樹脂的規(guī)格型號(hào)較多,其中耐寒性較好的M51樹脂對(duì) PVC脆性溫度的影響結(jié)果見表4

 

    從表4可見,隨著M51樹脂的量增加,其增塑的PVC料的脆性溫度逐漸降低,降低幅度由大變小。在相同增塑劑用量時(shí),復(fù)配增塑劑降低PVC的脆性溫度的效果優(yōu)于單用DAP的效果.

    MBS的溶解度參數(shù)為94 - 95, PVC的溶解度參數(shù)為95一97,兩者之間能形成良好相容性的共混體系。在該體系中,MBS相中的MS鏈段與PVC相形成相容性很好的連續(xù)相,而橡膠鏈段則分散在連續(xù)相中呈微觀上的分散相,而且PVC/MBS共混體系的分子間存在著氫鍵。據(jù)資料介紹,在MBS 低用量時(shí),隨著MBS用量加大,分子間的氫鍵作用加強(qiáng),PVC/MBS共混物不僅具有較好的低溫隨著MBS用量加大,分子間的氫鍵作用加強(qiáng), PVC/MBS共混物不僅具有較好的低溫性能而且具有較好的力學(xué)性能。在MBS高用量時(shí),PVC/MBS共混物的性能則反之。

    DAP在該體系中起交聯(lián)作用。因?yàn)镈AP的雙鍵在高溫混煉時(shí)打開形成的活性中心既可與PVC分子的活性中心反應(yīng)又可與M51樹脂中橡膠相殘存的活性中心反應(yīng)或與M51樹脂中的其他活性點(diǎn)反應(yīng),其結(jié)果是在PVC分子鏈段間插人柔性較大的分子鏈,增大了PVC分子鏈段間的距離,降低其熱運(yùn)動(dòng)所需的能量,因此PVC共混料的脆性溫度是使用復(fù)配增塑劑的效果大于單用增塑劑.

    (2) DOA與DAP,M51并用對(duì)PVC脆性溫度的影響DOA(己二酸二異辛醋)是一種耐寒效果優(yōu)良的脂肪酸醋增塑劑,其粘度低,增塑效率高,可賦予PVC制品如PVC膠布、耐寒農(nóng)業(yè)薄膜、冷凍食品包裝膜等良好的低溫柔軟性和耐光性。但DOA揮發(fā)性大,易發(fā)生遷移,因此需與其它增塑劑并用才能體現(xiàn)它良好的耐寒增塑性能.在DOA,DAP,M51并用體系中DOA用量對(duì)PVC耐寒性的影響結(jié)果見表5

 

    由表5可見,在DOA,DAP,M51復(fù)配增塑體系中,隨著DOA用量的增大,低溫脆性試驗(yàn)機(jī)其增塑PVC料的脆性溫度、拉伸強(qiáng)度逐漸降低,延伸率不斷增大。從表4、表5還可知,在增塑劑用量相同時(shí),DOA,DAP,M51復(fù)配增塑劑提高PVC耐寒性的效果好于DAP, M51體系。

    由于DOA分子中不含苯環(huán),插人PVC分子的空間位阻小,其增塑的PVC鏈段運(yùn)動(dòng)阻力較鄰苯二甲酸醋類增塑劑增塑的PVC小,同時(shí)DOA分子也能進(jìn)人M51樹脂的MS鏈段,因此并用該體系增塑劑的PVC分子鏈段間的距離大、作用力小,因此DOA,DAP,M51復(fù)配增塑劑改性PVC的脆性溫度低于 DAP,M51體系改性的PVC

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